Cuando se crea un sitio web el fichero principal suele ser el fichero index ya sea con extensión php (según el lenguaje), htm o html. Pero se con apache yo lo voy a explicar para hacerlo desde .htaccess. Es bastante sencillo:
DirectoryIndex index.html index.php index.htm
En el ejemplo se han puesto tres ficheros y si no se encuentra ninguno de los tres ficheros especificados se lanzará un error 404.